溶液中離子型化合物的測定是經典分析化學的主要內容。對陽離子的分析已有一些快速而靈敏的分析方法,如原子吸收、高頻電感耦合等離子體發(fā)射光譜和 X 射線熒光分析法等,而對陰離子的分析長期以來缺乏快速靈敏的方法,一直是沿用經典的容量法、重量法和光度法等。這些方法大都是操作步驟冗長費時,需用多種化學試劑,靈敏度低而且有干擾。離子色譜具有快速、靈敏、選擇性好和同時測定多組分的優(yōu)點,其中很多是目前難以用其他方法測定的離子,尤其是陰離子。離子色譜對陰離子的分析是分析化學中的一項新的突破。如果說高頻電感耦合等離子體發(fā)射光譜 - 質譜(ICP - MS)是目前同時測定多元素的快速、靈敏而準確的分析方法的話,那么同時測定多種陰離子的快速、靈敏而準確的分析手段當*離子色譜法。
離子色譜柱技術是表征離子色譜儀器生產商技術實力的重要技術指標,離子色譜柱具備五大特點:
1. 快速、方便 現代社會中,完成一項分析任務所需的時間越來越重要。對 7 種常見陰離子(F-、 Cl-、Br- 、NO2-、NO3-、SO42-、PO43-和六種常見陽離子(Li+、Na+、NH4+、 K+、Mg2+、Ca2+)的平均分析時間已分別小于 10min。用快速分離柱對上 述七種zui重要的常見陰離子的分離只需 3min。 使用方便是當代 IC 發(fā)展的標志之一。使用者感到麻煩的一些問題已得到較好的 解決。如 NaOH 是化學抑制型 IC 中分析陰離子的推薦淋洗液,因為它的抑制反 應產物是低電導的水。但配制和使用時,空氣中的 CO2 總會溶入 NaOH 溶液中, 并生成 CO32-,使基線漂移,有時還出現鬼峰?;陔娊庠淼脑诰€淋洗液發(fā)生 器,避免了淋洗液與空氣接觸,只用工作站的鼠標就可得到所需準確濃度的無污 染的 KOH 淋洗液。又如電化學膜抑制器,無需再生,可連續(xù)工作。
2. 靈敏度高 離子色譜分析的濃度范圍為μg/L-mg/L。直接進樣 50μl,對常見陰離子的檢出 限小于 10μg/L。對電廠、核電廠以及半導體工業(yè)所用高純水,通過增加進樣量, 采用小孔徑柱(2mm 直徑)或在線濃縮等方法,檢出限可達 10-12g/L 或更低。 檢測靈敏度的提高常與選擇性的改善有關,如用 IC 與電感耦合等離子體 - 質譜 (ICP-MS)聯(lián)用:對砷,鉛,錫,汞,鉻,鑭系元素,磷,硫,釩和鎳的檢測 限分別為 20,0.2,2,7,20,1,400,7000,110 和 30pg。對陰離子 IO3-,BrO3-, Cl-,ClO3-,Br-和 I- 的檢測限分別為:25ng 碘,0.8ng 溴和 36ng 氯。 與 ICP-MS 法相比,柱后衍生反應是一個成本較低和簡單的提高檢測靈敏度的方 法。例如基于 I-對次氯酸鹽與雙二甲胺二苯甲烷之間反應的催化效應,對 I- 的檢 測限達 0.02ng。
3. 選擇性好 IC 法分析無機和有機陰陽離子的選擇性主要由選擇適當的分離和檢測系統(tǒng)來達 到。與 HPLC 相比,IC 中固定相對選擇性的影響較大。雖然市場上已有數十種 不同選擇性的分離柱供選用,但對固定相的研究一直是 IC 的熱點,每年匹 青島埃侖色譜科技有限公司 茲堡會都有新的分離柱推出。用電導檢測器時,抑制技術是很重要的,因為可能 為干擾源的待測離子的反離子(如測 NaCl 中)Cl-時,Na+為反離子,測 NH4NO3 中 NH4+時,NO3-為反離子)在抑制反應中將分別與 H+ 或 OH- 交換,進入廢液。 選用溶質特性檢測器以改善某些復雜樣品分析的選擇性,如 Cl- 無紫外吸收, 而 NO3-和 NO2-有強的紫外吸收,選用紫外 - 可見檢測器可方便地檢測高 Cl-中 的 NO2-和 NO3-。柱后衍生方法的發(fā)展提高了對金屬離子、多價陰離子和硫酸鹽 等的檢測選擇性。由于 IC 的選擇性,對樣品前處理的要求簡單,一般只作稀釋 和過濾。
4. 可同時分析多種離子化合物 與光度法、原子吸收法相比,IC 的主要優(yōu)點是同時檢測樣品中的多種成分。只 需很短的時間就可得到陰、陽離子以及樣品組成的全部信息。但這種同時檢測的 能力受樣品中不同成分之間的巨大濃度差的限制。例如很難同時檢測廢水樣品中 的高濃度和低濃度成分,對這種樣品的分析,常用不同的靈敏度設置或不同的稀 釋程度作兩次或多次進樣。90 年代高容量柱的研制成功較好的解決了上述 部分問題,如 Dionex 公司的 IonPac CS15 型陽離子分離柱,因其樹脂的修飾基 團增加了內徑為 1.38nm 的冠醚,對 K+ 的保留很強,對 K+ 與 NH4+或 Na+ 與 NH4+的濃度比高達 10000:1 的樣品,仍可不作前處理,直接進樣同時檢測。
5. 分離柱的穩(wěn)定性好、容量高 分離柱的穩(wěn)定性取決于柱填料的類型。與 HPLC 中所用的硅膠填料不同,IC 中 苯乙烯/二乙烯基苯聚合物是用得zui廣的填料。這種樹脂的高 pH 穩(wěn)定性允許用強 酸或強堿作淋洗液,有利于擴大應用范圍。新型的高交聯(lián)度樹脂在有機溶劑中穩(wěn) 定。因此可用有機溶劑清洗柱子以除去有機污染物。高的 pH 穩(wěn)定性和有機溶劑 可匹配性以及高的柱容量,簡化了樣品前處理手續(xù)。溶解、稀釋、和過濾是 IC 中樣品前處理的主要內容。
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